水溶性缓蚀剂的原理
一般认为在金属基体上生成了:
1致密的氧化膜或吸附膜;
2难溶的金属盐类保护膜,
3难溶的络合物覆盖膜;
4其他的阻滞电极反应的物质。
大多数有机缓蚀剂的阻滞效应只有在酸性介质中才相当大,并且是由于特性吸附或络合效应的作用,改变了固-液相界面的性质,即双电层结构,增大了电极反应的壁垒,从而在较大程度上提高了金属离子化的活化能和氢的超电压,对电极反应产生了一定的抑制作用。有些有机缓蚀剂大都是具有电化学惰性及分子中含有极性基团的胺类、醛类、杂环化合物等有机表面活性剂,它的分子都具有两部分,一是非极性基团即憎水基,一般为碳氢链部分;二是极性基团即亲水基,如羟基、)基、奭酸基、氨基、醚键等。缓蚀剂的分子如果极性较弱,则主要产生物理吸附,吸附力小。如果分子极性较强,或含有多个极性基团的,则主要产生化学吸附,吸附力大,如羧酸、磺酸盐、含氮化合物、杂环化合物等。在较高酸度(pH<1)的浸蚀液中,缓蚀剂在金属氧化物上的吸附力比它在金属洁净基体上的吸附力要小得多,同时还由于在氧化物(微观阴极)上伴有不析出氢的氧化去极化作用,缓蚀剂对钢表面的氧化膜层的溶解速率无不利影响。
大多数有机缓蚀剂的阻滞效应只有在酸性介质中才相当大,并且是由于特性吸附或络合效应的作用,改变了固-液相界面的性质,即双电层结构,增大了电极反应的壁垒,从而在较大程度上提高了金属离子化的活化能和氢的超电压,对电极反应产生了一定的抑制作用.有些有机缓蚀剂大都是具有电化学惰性及分子中含有极性基团的胺类、醛类、杂环化合物等有机表面活性剂,它的分子都具有两部分,一是非极性基团即憎水基,一般为碳氢链部分;二是极性基团即亲水基,如羟基、)基、奭酸基、氨基、醚键等.缓蚀剂的分子如果极性较弱,则主要产生物理吸附,吸附力小.如果分子极性较强,或含有多个极性基团的,则主要产生化学吸附,吸附力大,如羧酸、磺酸盐、含氮化合物、杂环化合物等.在较高酸度(pH<1)的浸蚀液中,缓蚀剂在金属氧化物上的吸附力比它在金属洁净基体上的吸附力要小得多,同时还由于在氧化物(微观阴极)上伴有不析出氢的氧化去极化作用,缓蚀剂对钢表面的氧化膜层的溶解速率无不利影响。